白河市區形成肇因於關子嶺山區物產運往鹽水港交易，古時人民以擔挑、推車載運貨物，行出山區進入平原地區時越過白水溪，有歇腳補給之必要，遂有人於溪畔搭棚經營小店，提供餐飲休息需求，交易情形日漸熱絡，進而在今市區所在地形成一個聚落，故市區舊稱店仔口。1920年時白河與鹽水人口與商業均較新營繁盛，但新營因有縱貫鐵路落成，遂成郡治所在，1945年臺南市升格成省轄市後，臺南縣政府遷設於新營鎮，其後並改制為新營市，發展始漸盛其他。戰後白河改制為鎮，2010年12月25日因臺南縣市合併升格而改稱白河區。
白河位於臺南市東北端，北隔八掌溪嘉義縣水上鄉、中埔鄉相鄰，西鄰後壁區，東連嘉義縣大埔鄉，南接東山區，為臺南市最北的行政區，亦為市境最高點大凍山的所在地，著名的關子嶺溫泉及關子嶺風景區也位在此。因位置緊臨嘉義都會區，大部份居民出入嘉義居多，屬嘉義生活圈。
白河地處嘉南平原，氣候屬熱帶季風氣候，自古即有蓮花的種植，古地名即有蓮潭一庄，白河蓮子的產量常年佔臺灣蓮子產量的三分之二，向來是全國最大的蓮子產地。
近年來由觀光產業的興起，蓮田的面積大增，使得蓮花的副產品產量亦隨之增加。在夏季蓮花盛開時，白河也會舉辦蓮花節，以農業為基礎推廣蓮花觀光產業，白河以生產食用蓮子為主，夏季常可見農家老少剝蓮子賺取微薄工資，剝蓮子的經驗是其他地方少有的生活體驗。
白河花季--有3月林初埤木棉花、5月蓮潭阿勃勒及6月蓮花，白河阿勃勒主要集中在蓮潭通往三角潭、嘉義方向，蓮潭也是白河傳統蓮產區，沿途有不少蓮田，遊客同時可欣賞蓮花與阿勃勒花盛開相映成趣，很多遊客與攝影者前往遊賞 。